中國高嶺土礦資源概況
“高嶺土(Kaolin)”一詞來源于中國江西景德鎮(zhèn)高嶺村產的一種可以制瓷的白色粘土而得名。高嶺土礦是高嶺石亞族粘土礦物達到可利用含量的粘土或粘土巖。
高嶺土因具有許多優(yōu)良的工藝性能,廣泛用于造紙、陶瓷、橡膠、塑料、耐火材料,化工、農藥、醫(yī)藥、紡織、石油、建材及國防等部門。隨著工業(yè)技術的發(fā)展和科技迅速提高,陶瓷制品的種類愈來愈多,它不僅與人們日常生活密切相關,而且在國防尖端技術的應用也很廣泛,如電氣、原子能、噴氣式飛機、火箭、人造衛(wèi)星、半導體、微波技術、集成電路、廣播、電視及雷達等方面幾乎都需要陶瓷制品。可見高嶺土礦產在國民經濟和國防建設中所占的重要地位。
一、 礦物原料特點
高嶺土的巖石學特征與礦物學特征相同,具有松散土狀和堅硬巖石狀兩種外貌,其礦物成分、化學成分和粒度變化都較大。
高嶺土的礦物成分由粘土礦物和非粘土礦物組成,前者主要包括高嶺石、迪開石、珍珠陶土、變高嶺石(1.0nm和0.7nm埃洛石)、水云母和蒙脫石;后者主要是石英、長石、云母等碎屑礦物,少量的重礦物及一些自生和次生的礦物,如磁鐵礦、金紅石、褐(針)鐵礦、明礬石、三水鋁石、一水硬鋁石和一水軟鋁石等(表4.22.1)。
高嶺石及其多型礦物迪開石和珍珠陶土同屬1∶1型二八面體的層狀硅酸鹽,結構單元層完全相同,單位構造高度為0.7nm,層間以氫鍵相聯結, 無水分子和離子。 它們的理想結構式為Al4[Si4O10](OH)8,理論化學成分為SiO2 46.54%、Al2O3 39.50%、H2O 13.96%,它們之間區(qū)別在于單元層間堆疊方式不同。高嶺石為三斜晶系,一般為無色至白色的細小鱗片,單晶呈假六方板狀或書冊狀,平行連生的集合體往往呈蠕蟲狀或手風琴狀,粒徑以0.5~2nm為主,個別蠕蟲狀可達數毫米。自然界高嶺土中高嶺石常見,迪開石少見,珍珠陶土罕見。
變高嶺石(也稱埃洛石)包括1.0nm和0.7nm兩種。1.0nm埃洛石的結構特征是結構單元層與高嶺石相同,但層間有一層水分子。 結構單元層高度為1.6nm, 結構式為Al4[Si4O10](OH)8•4H2O,其形態(tài)為小于幾微米的管狀和球粒狀。1.0nm埃洛石不穩(wěn)定,層間水在室溫下就可脫出,結構單元層高度減為0.76~0.73nm,而且這種變化是不可逆的。失水后形成0.7nm埃洛石,在自然界比較穩(wěn)定。由于失水管狀和球粒狀被破壞,呈破裂管狀和球粒狀。高嶺石亞族成分特征見表4.22.1。
水云母:基本結構與白云母相似,為二八面體2∶1型層狀硅酸鹽,礦物結構單元層高度為1.0nm左右。與白云母不同的是顆粒細小,層間陽離子鉀和鈉減少,層間水增加,四面體中鋁代硅減少,結構無序程度高,其形態(tài)呈不規(guī)則薄片或長條狀,粒徑一般比高嶺石大。
蒙脫石在高嶺土中常有少量存在,易與埃洛石共生,晶粒極細小,具有很強的膨脹性和吸水性。
綠泥石和葉蠟石在蠟石型高嶺土礦床中有時出現。常為鋁綠泥石。
水鋁英石為非晶質粘土礦物,是氧化鋁和氧化硅的凝膠體,一般為球粒狀,不穩(wěn)定。
高嶺土的化學成分主要是SiO2、Al2O3和H2O,純凈的高嶺土成分接近于高嶺石或埃洛石的理論成分,由于各種雜質的影響,因此往往含有害組分Fe2O3、TiO2、CaO、MgO、K2O、Na2O、SO3等。有害組分Fe2O3、TiO2一般在沉積礦床較高,其次是風化型高嶺土,蝕變型礦床中鐵質最少。高嶺土的K2O、Na2O含量在風化型礦床中較多,一般在2%~7%,隨深度增加而增加。另外,含明礬石的高嶺土礦床中SO3含量相當可觀,也屬有害雜質。
高嶺土的粒度成分以粘土級和粉砂級的顆粒最多。據粒度成分,可將高嶺土劃分為:土狀高嶺土,絕大部分由小于10μm的泥粒組成;含砂高嶺土,含5%~25%的砂和粉砂級顆粒組成。
高嶺土中常見的結構有凝膠狀結構,顆粒極細而致密;泥質結構,礦石中小于0.01mm以下顆粒占絕大多數;粉砂泥質或砂泥質結構,指礦石中含25%~50%的砂或粉砂;植物泥質結構,指礦石中含有機質植物殘體等;變余結構,指蝕變高嶺土中常有變余凝灰或變余斑狀等結構。高嶺土中常見的構造有皺紋狀或條紋狀構造、角礫狀和斑點構造等。
質純的高嶺土具有白度高,質軟易分散懸浮于水中,良好的可塑性和高的粘結性,優(yōu)良的電絕緣性能,具有良好的抗酸溶性、很低的陽離子交換量,較高的耐火度等物理化學性能。
高嶺土的礦石類型可根據高嶺土礦石的質地、可塑性和砂質的含量劃分為硬質高嶺土、軟質高嶺土和砂質高嶺土三種類型:
硬質高嶺土質硬,無可塑性,粉碎、細磨后具可塑性;
軟質高嶺土質軟,可塑性一般較強,砂質含量小于50%;
砂質高嶺土質松散,可塑性一般較弱,除砂后較強,砂質含量大于50%。
根據影響工業(yè)利用的有害雜質種類,冠“含”字(其含量允許小于5%)劃分亞類型。如:含黃鐵礦硬質高嶺土,含有機質軟質高嶺土,含褐鐵礦砂質高嶺土等。
二、 用途與技術經濟指標
高嶺土的應用領域不同,對其質量要求截然不同。按工業(yè)用途可分為造紙工業(yè)用高嶺土、搪瓷工業(yè)用高嶺土、橡膠工業(yè)用高嶺土和陶瓷工業(yè)用高嶺土等。在化學成分方面,對造紙涂料、無線電瓷、耐火坩堝等要求高嶺土的Al2O3和SiO2接近高嶺石的理論值,日用陶瓷,建筑衛(wèi)生陶瓷、白水泥原料、橡膠和塑料的填充劑對高嶺土的Al2O3含量要求可適當放低,SiO2含量可酌情高些。對Fe2O3、TiO2、SO3等有害成分,亦有不同允許含量。對CaO、MgO、K2O、Na2O含量的允許值,不同的用途中也不相同。在工藝性能方面,各應用領域要求的側重點更為明顯。如造紙涂料主要要求高的白度、低的粘濃度及細的粒度;陶瓷工業(yè)要求有良好的可塑性、成型性能和燒成白度;耐火材料要求有高的耐火度;搪瓷工業(yè)要求有良好的懸浮性等。這就決定了高嶺土產品規(guī)格、牌號的多樣性。工業(yè)應用高嶺土質量的要求按國家標準(GB/T14563-93)執(zhí)行。
三、 礦 業(yè) 簡 史
中國是世界上最早發(fā)現和利用高嶺土制瓷的國家。早在殷商時代,在安陽出土的印紋白陶就是由高嶺土燒制的,到了元代,景德鎮(zhèn)地區(qū)開始在坯料中摻入一定量的高嶺土,用高嶺石、瓷石二元配方燒制瓷器,使瓷器質量有很大改善,創(chuàng)造出“白如玉、明如鏡、薄如紙、
聲如罄”的精美瓷器,使景瓷馳名中外。
雖然中國的高嶺土開發(fā)利用歷史悠久,但礦山地質工作在中華人民共和國成立前僅限于地質調查,如候德封(1931)對河北彭城鎮(zhèn)粘土的調查,郁國城(1940)、李悅(1941)對四川敘永粘土的調查等。高嶺土礦的地質工作得以發(fā)展是中華人民共和國成立以后,尤其是70年代后,地質勘探工作發(fā)展迅速,到1980年止,全國保有高嶺土礦產地達160處,其中詳查勘探礦區(qū)近80處。保有礦石儲量8億t。到1996年止,保有礦產地208處,保有礦石儲量為14.32億t。有關地質研究工作也隨著整個地質工作的開展而日益深入。出版了有關高嶺土礦物學、礦床學的專著。